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石英砂對超白玻璃熔制性能的影響

時間:2019/11/19點擊:

石英砂在超白玻璃熔制過程中起主要的作用,通過對3種不同顆粒度配比石英砂的熔制結果分析,進行了石英砂的形貌、粒度等研究,認為石英砂形貌棱角多、表面有裂紋更易于玻璃熔制反應,對石英砂中細粉粒度的控制應擴大考慮至-300μm粒度段,以保證玻璃熔制的正常。

超白玻璃因透過率可達91.5%以上,而廣泛應用于太陽能光伏電池、電子信息顯示、玻璃家具及汽車玻璃等行業中。超白玻璃中的鐵含量控制在150×10-6以下,因此對玻璃中配合料的成分鐵含量要求很高,石英砂含量占玻璃配合料的60%以上,對總的鐵含量起決定性的作用,同時石英砂是玻璃配合料中較難熔的,決定著玻璃的形成速度,所以石英砂的選擇至關重要。

目前普通浮法玻璃生產的硅質原料鐵含量普遍在500×10-6以上,玻璃的熔制工藝與之相匹配,隨著超白玻璃鐵含量的降低,玻璃液的導熱系數是普通玻璃的3-4倍,造成玻璃液的上下溫差小,對流較少,造成玻璃的熔制困難,在生產中會出現未熔石英的情況。選用生產上采購的3種低鐵石英砂進行熔制實驗,分析3種石英砂對超白玻璃的熔制的影響。

1 實驗

1.1 玻璃組分設計

實驗室進行熔制的超白玻璃配方設計如表1所示。氧化物原料的引入為:SiO2由石英砂引入,CaO和MgO由白云石和方解石引入,Al2O3由氫氧化鋁引入,R2O由純堿引入,澄清劑選用芒硝。

表1超白玻璃配方設計

成分 SiO2 CaO MgO Al2O3 R2O 其他
含量% 72.58 8.37 3.5 1.02 13.98 0.55

1.2 玻璃熔制工藝

按照超白玻璃配方進行計算、稱量各種原料,將配合料混合均勻,加入鉑金坩堝中放置在高溫爐中進行熔制,熔制工藝曲線如圖1所示。混合均勻的配合料在1350℃加料,保溫30min,隨后升溫至1470℃保溫3h,降溫至1400℃澆注成塊狀樣品,在575℃進行退火處理。

石英砂對超白玻璃熔制性能的影響

1.3 石英砂原料選擇

將生產線使用的3種石英砂按A、B、C進行標識,3種石英砂的鐵含量均在80×10-6,將3種石英砂進行粒度篩分,粒度分布如表2所示。

建材行業標準JC/T 529-2000平板玻璃用硅質原料優等品標準:+710μm≤0.5%;+500μm≤5.0%;-106μm≤5.0%,可以看出:3種石英砂在+710μm顆粒控制上滿足要求,A、C兩種石英砂在+500μm粒度控制上滿足要求,B種石英砂超過5%的控制線,而在-106um粒度段上,3種石英砂均超過優等品的控制線。

表2 3種石英砂的粒度分布

  +710μm +500μm 300-500μm 212-300μm 106-212μm -106μm
A 0 1.64% 25.40% 28.99% 37.97% 6.00%
B 0 5.29% 33.40% 25.29% 30.21% 5.81%
C 0 2.06% 13.69% 25.80% 52.81% 5.64%

2 結果和討論

2.1 熔化性能

按照熔制工藝3種石英砂的熔制情況見表3。A種石英砂熔制后有少量的未熔物;B種石英砂熔制情況較好,未發現未熔物的出現;C種石英砂熔制情況較差,在熔制后的樣品上發現有較多的未熔物。

表3 不同石英砂溶制情況

編號 石英砂 熔制情況
1 A 有少量的未熔物
2 B 熔制情況較好,無未熔物
3 C 熔制情況差,有較多的未熔物

A、C熔制后的樣品未熔物顯微照片如圖2所示。圖2(a)為A石英砂熔制后的未熔物,圖2(b)為C種石英砂熔制后的未熔物,經過分析后,未熔物均為未熔石英。

石英砂對超白玻璃熔制性能的影響

綜合上述現象,在該工藝條件下,A、C兩種石英砂熔制樣品均有未熔石英出現,且未熔石英的量C種較多,而B種石英砂熔制后沒有未融石英。由文獻可知,石英顆粒的熔解消失所需時間可由公式估算,玻璃的形成過程非常復雜,形成速度與玻璃組成、石英顆粒大小、熔化溫度、配合料制備及投料方式有關。在除石英砂外其他條件相同的條件下,不同石英砂出現熔制情況的差別,因此,對石英砂主要性能形貌和粒度進行分析。

2.2 形貌對熔制性能的影響

在對不同石英砂形貌的研究中,為了便于觀察,選擇+500μm粒度的大顆粒進行顯微圖片的分析,如圖3所示,可以看出3種的石英砂形貌不相同。圖3(a)為A種石英砂,尖角較多,表面有裂痕;圖3(b)為B種的石英砂形貌,可以看出相對A種石英砂有棱角,但是較少,表面有裂紋;圖3(c)為C種石英砂,棱角不明顯且表面光滑。

石英砂對超白玻璃熔制性能的影響

在3種石英砂的研究過程中,選擇3種石英砂+500μm粒度進行與純堿的熱重分析,3種石英砂大顆粒TG-DTG曲線如圖4所示。由圖4可以看出,三種石英砂在750℃開始有明顯的失重,在800℃失重較大值,隨后開始下降,持續到1000℃左右。圖4(a)所示的A種石英砂熱重分析和圖4(b)所示的B種石英砂在950℃附近有一個較明顯的失重速率峰,而圖4(c)所示的C種石英砂卻沒有,這可能是由于850℃后純堿的熔融,有裂紋的表面與純堿熔液的接觸面積大,反應速度快有關。

由DTG曲線可以看出,3種石英砂反應的失重比例,為A種較大,B種次之,C種為較小,可認為形貌棱角多,表面裂紋多的石英砂粒更易于反應,這與姜宏研究認為的石英砂的形貌以棱角形較佳,棱角形的表面積大,與助溶劑的接觸機會多,在混合、運輸過程中不易分層相符合。

石英砂對超白玻璃熔制性能的影響

2.3 粒度對熔制性能的影響

選擇A種的石英砂進行詳細的粒度進行篩分。選擇不同粒度進行與純堿900℃熔制XRD分析,如圖5所示。

石英砂對超白玻璃熔制性能的影響

對XRD進行分析,結果如表4所示。由表4可以看出,300μm粒度以下的產物以α-石英為主,且在XRD曲線上基底較高,應該有玻璃相的形成;300μm粒度以上的產物中有Na2SiO3存在,與純堿的反應應為持續進行中。

表4 XRD結果分析

序號 粒度/μm XRD分析結果
1 +500 Na2SiO3,α-石英
2 300-500 Na2SiO3,α-石英
3 212-300 α-石英
4 106-212 α-石英
5 -106  

根據XRD的分析結果,選擇+500μm粒度(圖6(a))、212-300μm粒度(圖6(b))和-106μm粒度(圖6(c))進行與純堿的熱重反應。由圖6可以看出,+500μm粒度段反應在750℃開始有明顯的失重,在800℃失重較大值,隨后開始下降,持續到1000℃左右;212-300μm粒度段和-106μm粒度段反應在650℃開始了失重,在接近800℃的時候達到較大,同時在850℃停止失重。可以看出在212-300μm和-106μm兩種顆粒段與純堿反應溫度和趨勢相同,結合XRD測試結果,300μm粒度段以下的反應產物和反應速度基本是相同的。

石英砂對超白玻璃熔制性能的影響

林建等研究認為:過多的細粉會加劇細粉結團,而未參加結團的細粉則會提早反應,造成粗顆粒(包括團聚顆粒)在高溫時的難熔。在對不同粒度石英砂純堿的熱重及XRD分析,發現300μm以下粒度段和-106um粒度段有相似的反應速度及趨勢,針對這樣的情況,在對石英砂的熔制情況進行分析時,應把300um以下的粒度計算出來作為一種指標去分析。針對進行實驗的3種石英砂的300μm以下粒度占比分析時,A種為72.96%,B種為63.31%,C種為84.25%。可以分析得出,B種石英砂雖然+500μm的顆粒較A、C兩種的多,但在300μm以下的粒度較少,在熔制過程中情況較好,而A、C兩種石英砂由于300μm以下粒度較多,在大顆粒少的情況下依然出現了未熔物的情況,且C種石英砂未熔物更多的現象。

3 結論

在實驗熔制工藝條件下,B種石英砂更易于超白玻璃的熔制。通過對形貌的實驗分析,形貌有棱角且表面有裂紋的更易于熔制過程中的反應進行。經過對石英砂粒度的熱重和XRD分析,300μm以下粒度段和-106μm粒度段的反應具有相似的規律,因此在熔制過程中應考慮在300μm以下的粒度控制。

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